サーバー側でクエリの実行を中断するには SIGINT を当該プロセス（ ps や pg_stat_activity から探す）に送ります（kill -INT PID）が、これではセッションは切断されません。メンテナンスなどで切断して欲しい場合には pg_terminate_backend(procpid) を使います。

特定のDBのセッションをすべてを強制的に切断するには以下のSQLで切断可能です。

PostgreSQL 9.2

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SELECT pg_terminate_backend(procpid)
FROM pg_stat_activity
WHERE datname = 'DB名'
AND procpid <> pg_backend_pid() -- 自分自身を切断しないように
;

PostgreSQL 9.3 からは procpid ではなく pid に変わっているようなので、以下の手順で切断可能です。

PostgreSQL 9.3以降

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SELECT pg_terminate_backend(pid)
FROM pg_stat_activity
WHERE datname = 'DB名'
AND pid <> pg_backend_pid();

特定のユーザーなら usename で絞ります。

PostgreSQL 9.2

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SELECT pg_terminate_backend(procpid)
FROM pg_stat_activity
WHERE usename = 'ユーザ名'
AND procpid <> pg_backend_pid() -- 自分自身を切断しないように
;

PostgreSQL 9.3以降

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SELECT pg_terminate_backend(pid)
FROM pg_stat_activity
WHERE usename = 'ユーザ名'
AND pid <> pg_backend_pid();

切断後に再接続されたくない場合は pg_hba.conf で reject するようにしておきましょう。